如今,只依靠中醫古籍中描述冬蟲夏草的功效和作用會受到質疑,所以現代研究者通過研究從微觀上實現了冬蟲夏草有效成分對人體機體功能的影響。來自西北大學的王征和劉建利在參考了40個文獻后總結出大部分冬蟲夏草化學成分,特別突出了有效活性成分,通過論文《冬蟲夏草化學成分研究進展》發表在《中草藥》2009年第7期上。
冬蟲夏草中主要含水分,粗脂肪,粗蛋白,總糖,纖維素,碳水化物,灰分,多種氨基酸、核苷及多種堿基、麥角甾醇及其氧化物、甘露醇、硬脂酸、揮發油以及多種礦物質元素,及脂肪酸、揮發油以及無機元素等多種成分。冬蟲夏草有效成分主要是色氨酸、腺苷、蟲草多糖、蟲草酸、甾醇類物質以及一些維生素類等活性成分(含蟲草素是誤傳)。

1.氨基酸類和肽類
冬蟲夏草中含粗蛋白 29. 1%~ 33% , 其主要包括天門 冬氨酸( Asp) 、蘇氨酸( Thr) 、絲氨酸( Ser ) 、甘氨酸( Gly) 、脯 氨酸( Pro) 、丙氨酸( Ala) 、半胱氨酸( Cys) 、纈氨酸( Val) 、甲 硫氨酸( Met) 、亮氨酸( Leu) 、酪氨酸( Tyr) 、苯丙氨酸( Phe) 、 賴氨酸( Lys) 、組氨酸( His) 、精氨酸( Arg) 、異亮氨酸( I le) 、 谷氨酸( Glu) 、色氨酸( T rp) 18 種氨基酸 [ 2] ??偘被岷?報道不一。其中以 Glu、Ar g、Asp、Leu 的量最高; 以 Arg、 Glu、Tr p 和 Tyr 為主要藥理成分, 并以Tr p 為主, 具有補益、 抑菌以及增強免疫力等活性。
另外, 從冬蟲夏草中分離到一種有價值的環胞菌類的環 狀縮羧肽, 可作為免疫抑制劑及抗真菌劑 [ 1] ; 以及兩種非核 糖體肽cicadpeptins ? 和? ( 結構見圖1) , 藥理研究發現其 有抗真菌和細菌的活性 [ 3] 。
Rukachaisir kul 等 [4] 從冬蟲夏草中分離出一種含7 個肽 鍵的環狀肽cordyheptapeptide A( 圖1) , 其含有3 個N-甲基 氨基酸側鏈。藥理研究表明其有抗瘧疾作用, 并對 Vero 細 胞系具有細胞毒活性。Isaka 等 [ 5] 還從冬蟲夏草中分離出 cordyheptapeptide A 的相似物 cordyheptapeptide B( 圖 1) , 二者的不同是在后者中一個 N-甲基-L-苯丙氨酸取代了前 者上的N-甲基- L-酪氨酸側鏈。與前者相比, 后者沒有抗瘧 活性, 但顯示中等細胞毒活性。
2.核苷和堿基
核苷類物質是冬蟲夏草的有效成分之一。研究者用 HPLC-ESI-MS/ MS 對冬蟲夏草研究發現, 其中含有43 種堿 基、核苷及其類似物, 并鑒定了其中的16 種 [ 6] 。對其中6 種 主要的核苷與堿基進行定量, 發現尿苷的量最高, 而腺嘌呤 的量最低 [ 7] 。

冬蟲夏草中的肽類成分
3.多糖類
冬蟲夏草中至少含有20 種多糖, 可活化巨噬細胞刺激 抗體產生, 具有提高人體免疫力、抗放療以及抗腫瘤等多種 藥理作用, 約占蟲草總干質量的3%~ 8% [ 13] 。也曾有文獻 對冬蟲夏草多糖進行過綜述 [ 14] 。近年來, 又從冬蟲夏草中 分離得到多種多糖, 且大多具有抗癌活性。袁建國等 [ 15] 從冬蟲夏草中分離出7 種粗多糖( PCI、PCA ?、PCA?、PCBI、PCB?、PCC?、PCC?) , 其中含有蛋白質組分, 并 對其進行了物理性質分析, 同時對其中的 4 種進行了結構研 究。經IR 和NMR 分析表明, PCA?與PCB?都含有一個由1-4 連接的吡喃甘露糖構成的主鏈, 側鏈都主要是由呋喃半乳 糖組成, 不同的是PCBI 的側鏈含有少量的吡喃甘露糖和吡喃 半乳糖。另外PCAI 中側鏈主要是以1 ?2、1? 3、1? 6 等方式 與主鏈連接。PCA?的特點是有 6 個單糖分子, 既有吡喃形 式, 又有呋喃形式, 是3 分子的甘露糖, 2 分子的半乳糖和1 分 子的葡萄糖構成的非一條鏈連接的雜多糖; PCB?的特點是4 分子的單糖( 2 分子甘露糖、1 分子半乳糖、1 分子葡萄糖) 以 1? 3方式線性連接起來。藥理實驗研究表明PCA?、PCB?有提 高小鼠單核巨噬細胞系統的吞噬能力和不同程度地增加正常 小鼠胸腺和脾臟質量的作用。Methacanon 等 [ 16] 從冬蟲夏草 菌體中分離得到一種表多糖( EPS) , 并通過甲基化后的還原 裂解、 13 C-NMR 分析, 得出其結構組成為含有?( 1? 3) 連接的 葡聚糖骨架。它是一種蛋白質和多糖的復合體, 含多糖 65%~ 70%、蛋白質25%, 藥理研究表明 EPS 能刺激活化NK 細胞與巨噬細胞, 從而抑制腫瘤細胞的轉移; 并且還能抑制小鼠H22 腫瘤細胞的增殖, 并大大提高脾臟淋巴細胞中 TNF-? 與IFN-?的mRNA 表達 [ 17] 。研究者還從冬蟲夏草中分離出一種甘露葡 聚糖, 并通過?-D-淀粉酶水解、IR 與NMR 分析表明其含有一 個由1 ?4、1? 3 連接的?-D-葡聚糖主鏈, 側鏈是?-D-( 1? 6)- Manp 通過?-( 1? 3)-Glc 上的 O-6 連于主鏈上。藥理分析表 明其對SPC-1 腫瘤細胞系有弱的細胞毒作用, 而對BCAP37 與SW480 細胞系無作用 [ 19] 。另據報道, 從冬蟲夏草中分離出 來了一種中性的由( 1 ? 3) 、( 1? 4) 連接的?-D-葡聚糖。經過 甲基化、水解、高碘酸氧化及 NMR 分析表明其含有一個 ( 1? 3)-?-D-葡聚糖骨架與( 1? 4)-?連接的D-葡聚糖側鏈 [ 20] 。
4.甘露醇和甾醇類
冬蟲夏草中有D-甘露醇-( D-mannitol) , 又名蟲草酸, 具 有利尿脫水、鎮咳祛痰、平喘和清除人體內強毒性自由基的 作用。程秀芳 [ 21] 等測定了冬蟲夏草中甘露醇的量為 3. 60%, 冬蟲夏草中所含的麥角甾醇以麥角固醇和酯化了的麥 角固醇酯兩種形式存在于冬蟲夏草菌體和寄主中, 且兩種形 式的固醇在菌體和寄主中的量接近。藥理研究表明麥角甾 醇在體內經代謝可產生抑制表皮細胞增殖的活性物質 [ 22] 。 Bok 等 [ 23] 從冬蟲夏草的甲醇提取物中分離出了 2 種具有抗 癌作用的甾醇和 2 種已知的麥角甾醇類物質。經NMR 鑒 定, 4 種甾醇結構分別為 5?, 8?-過氧-24( R)-甲基膽甾-6, 22- 二烯-3?-D-吡喃葡糖苷( 5?, 8?-epidioxy-24( R )-methycholes- ta-6, 22-dien-3?-D-glucopyranoside) 、5?, 6?-環氧-24( R)-甲基 膽甾-7, 22- 二烯-3?-醇( 5?, 6?-epoxy-24( R)-methycholesta-7, 22-dien-3?-ol) 、麥角甾醇-3-氧-?-D-吡喃葡萄糖、22, 23-二氫 麥角甾醇-3-氧-?-D-吡喃葡萄糖。 另據報道, 一種名為 H1-A 的甾醇從冬蟲夏草中被分離 出來, 藥理研究表明其有抑制由PHA 刺激活化的外周血紅 細胞的產生IL-2 的作用, 并有阻止淋巴增生和免疫抑制的 作用 [ 26] 。
5.聯萘酚類化合物
Isaka 等 [ 5] 從冬蟲夏草中分離出了5 種新的和 9 種已知 的ES-242s 類似物( 圖 2) 。據報道ES-242s 最早是從輪枝菌 中分離出來的一類聯萘酚類化合物, 是N-甲基-D-天冬氨酸 受體的拮抗劑, 具有很強的活性。藥理研究表明以上14 種 化合物均不同程度的對KB 細胞、BC 細胞、NCI-H187 細胞 及非癌性的Vero 細胞具有細胞毒活性。
6.脂肪酸和烷烴

冬蟲夏草子實體中至少存在 10 種脂肪酸, 不飽和脂肪酸的量很高, 其中反式油酸量是 58. 38%, 亞油酸為 19% [ 1] 。 朱喜艷等 [ 26] 從青海冬蟲夏草中分離出 9 種脂肪酸及其酯 類。依次是月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、肉豆蔻油酸甲酯、棕 櫚酸甲酯、棕櫚油酸甲酯、反式油酸、亞油酸、?-亞麻酸甲酯、 花生酸甲酯和順-11-二十碳烯酸甲酯。
7.無機元素
仲偉鑒等 [ 27] 對冬蟲夏草中的無機元素進行了分析測 定, 共測得28 種無機元素, 其中 P、K、Mg、Fe、Ca 的量較高 ( > 180 mg/ kg) , As、Cd、Sb、Hg 的量較低( < 1. 9 mg/ kg) 。
8.揮發油
胡征等 [ 28] 對冬蟲夏草揮發油成分進行提取, 經 GC-MS 分析共得到72 個色譜峰, 并對其中 41 個進行了鑒定, 總質 量分數為0. 135%。該揮發油主要成分包括十八碳烯酸、軟 脂酸和固醇類。另外, 還從其揮發油中得到一種對呼吸道疾 病有特效的成分 verticiol, 但其結構仍需進一步確證 [ 29] 。
9.維生素與多胺類及其他成分
冬蟲夏草中還含有抗壞血酸、核黃素、硫胺素、維生素 B1 、維生素B2 、維生素B12 、維生素C、煙酸和煙酰胺。多胺類 有腐胺、精胺、精咪、1, 3-二氨基丙烷、尸胺以及類精咪等。 另外, 還含有超氧化物歧化酶( SOD) , 其可以清除細胞內的 氧自由基, 保護細胞免受損傷 [ 2] 。
10、結語
冬蟲夏草是我國的名貴中藥材, 含有氨基酸、核苷、多糖、 甾醇及甘露醇等多種活性成分。雖然對冬蟲夏草進行了大量 的化學及藥理研究, 但是它的主要有效成分仍然不完全確定, 仍需進一步的研究。現行冬蟲夏草質量標準采用腺苷作為藥材的指標性成分, 但核苷類成分為生物代謝產物, 而非藥效指標。應根據藥效學比較結果, 選取合理的化學成分作為冬蟲夏草的指標性成分 [ 30] , 為冬蟲夏草的質量提供保證。
當然,本文主要總結了冬蟲夏草的化學成分,對蟲草中含有的這些成分藥理分析尚不夠充足。另外,由于冬蟲夏草不同分布地的環境氣候有差異,因此不同產區蟲草有效成分含量也有微小差別。通過以上數據的支持,可以證明冬蟲夏草是具備藥用研究價值的。
山野小朱